離子色譜新技術(shù)
一、新型電化學(xué)技術(shù)在離子色譜中的應(yīng)用
當(dāng)前,離子色譜發(fā)展的一個(gè)最新動(dòng)向是,由電化學(xué)技術(shù)結(jié)合新型高分子材料,并逐漸在離子色譜中得到廣泛的應(yīng)用。最顯著的例子如下:
(1)電化學(xué)自再生抑制器:電解法用于離子色譜抑制,最初由我國(guó)廈門大學(xué)田昭武院士等提出,并分別申請(qǐng)了中國(guó)和美國(guó)專利,實(shí)現(xiàn)商品化。
美國(guó)Dionex公司對(duì)這一方法進(jìn)行了改進(jìn),使抑制器的再生液只加水就能完成,通過(guò)水電解產(chǎn)生的H+或OH-完成背景電導(dǎo)抑制。抑制器完全不必外加再生液就能完成電導(dǎo)抑制,使抑制型離子色譜的操作更為方便。而美國(guó)Alttech公司則采用固相電解法,利用樹(shù)脂實(shí)現(xiàn)電導(dǎo)抑制。由電解產(chǎn)生H+實(shí)現(xiàn)電化學(xué)再生,再將碳酸鹽淋洗液中的CO2去除,以進(jìn)一步降低背景電導(dǎo)值,從而實(shí)現(xiàn)了碳酸的梯度淋洗。
(2)淋洗液發(fā)生器:通過(guò)水電解法產(chǎn)生OH-或H+,與樹(shù)脂中已經(jīng)結(jié)合的K+或C-形成KOH或HCl,成為淋洗液。這種方法減少了OH-因空氣中CO2干擾使基線不穩(wěn)、背景改變的情況,同時(shí)所產(chǎn)生的KOH濃度可以通過(guò)電流進(jìn)行控制,很容易地進(jìn)行梯度淋洗。
(3)離子回流:H.Small等人在1998年提出了離子色譜的新設(shè)想--離子回流。其原理是將離子色譜淋洗液發(fā)生器及離子色譜電化學(xué)自再生抑制器串聯(lián)。從此,離子色譜的淋洗形成一個(gè)循環(huán)系統(tǒng),使離子色譜方法又有一個(gè)更新的概念。為此,他本人在1998年日本大阪再次獲得離子色譜學(xué)術(shù)大獎(jiǎng)。
二、新型離子色譜柱研制和應(yīng)用
新型離子色譜柱的發(fā)展方向除了提高離子色譜的效率外,主要從兩個(gè)方面進(jìn)行。首先,為了進(jìn)一步開(kāi)發(fā)離子色譜的功能,提出了新型的離子色譜柱。目前,除了常規(guī)離子色譜柱外,還有同時(shí)具有陽(yáng)離子和陰離子交換功能的混合床離子色譜柱和同時(shí)具有離子交換功能和反相保留機(jī)理的多維色譜柱,這些柱的應(yīng)用使離子色譜的使用領(lǐng)域得到擴(kuò)大。特別在陰、陽(yáng)離子的同時(shí)分析和有機(jī)物疏水性離子的分析中得到廣泛應(yīng)用。
其次,就是從提高離子色譜柱壽命,擴(kuò)大可用范圍上發(fā)展。采用特殊的離子交換材料,高的交聯(lián)度,使離子色譜柱可以承受有機(jī)溶劑,以大大增強(qiáng)離子色譜柱的抗有機(jī)污染能力。
三、新型分離方法
離子色譜"頗有創(chuàng)意。其方法可以用純水洗脫,并用于多種陰、陽(yáng)離子的分離和離子的形態(tài)分析。大環(huán)類化合物如烷冠醚等結(jié)合在離子色譜柱上可以對(duì)一些化合物有特定的選擇性,也是離子色譜分離的一個(gè)新動(dòng)向,它為離子色譜的分離提供了一條新的發(fā)展途徑。
四、新的檢測(cè)手段的應(yīng)用
離子色譜的檢測(cè)方式也在不斷發(fā)展,新的檢測(cè)技術(shù)在離子色譜中得到廣泛應(yīng)用。目前,國(guó)外主要是向新的聯(lián)用技術(shù)方向發(fā)展。如離子色譜通過(guò)電解質(zhì)抑制后,進(jìn)入質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè),該分析方法已經(jīng)用于農(nóng)藥的分析。
國(guó)內(nèi)也從擴(kuò)大離子色譜應(yīng)用領(lǐng)域著手,如通過(guò)間接抑制電導(dǎo)檢測(cè)方法,解決抑制電導(dǎo)檢測(cè)無(wú)法測(cè)定弱電離物質(zhì)等問(wèn)題。姚守拙院士等提出壓電體聲波檢測(cè),可以使高背景電導(dǎo)在單柱型離子色譜中得到廣泛的應(yīng)用,解決了長(zhǎng)期困擾單柱型離子色譜檢測(cè)的不穩(wěn)定問(wèn)題。而由汪爾康院士等提出的采用電化學(xué)安培檢測(cè)原理,對(duì)電極進(jìn)行膜修飾,研制成通用型陰離子和陽(yáng)離子的檢測(cè)器,則使離子色譜更為小型化,更為方便、快捷。
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