高濃度香料廢水預(yù)處理實(shí)驗(yàn)研究
1.概述
香料生產(chǎn)過(guò)程中由于在更換產(chǎn)品時(shí)必需清洗反應(yīng)釜，從而產(chǎn)生污染物濃度相當(dāng)高的廢水和反應(yīng)殘留物，這類(lèi)廢水或者廢棄物中含有大量有毒有害物質(zhì)，廢水的特點(diǎn)是濃度高，水中污染物成分復(fù)雜。
通過(guò)對(duì)廢水水樣進(jìn)行取樣分析，其水質(zhì)指標(biāo)為CODcr：88100mg/L；BOD5：20100mg/L；色度：2000；pH：8～9？梢钥闯觯撓懔蠌U水濃度較高，其中CODcr超出國(guó)家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)800多倍，特別是污水顏色很深，如果直接排放，必定會(huì)對(duì)周?chē)暮春恿鳟a(chǎn)生嚴(yán)重的污染，為了保護(hù)周?chē)沫h(huán)境，必須對(duì)該生產(chǎn)廢水進(jìn)行處理。目前國(guó)內(nèi)香料廢水治理大多處于實(shí)驗(yàn)室研究階段，例如中溫中壓濕式催化法處理香料廢水的試驗(yàn)證明，CODcr、色度的去除率僅為48%、90%，處理后出水濃度仍較高，而且后續(xù)處理難度較大。本文在實(shí)驗(yàn)室處理基礎(chǔ)上，對(duì)高濃度香料廢水的預(yù)處理進(jìn)行了研究。
2.實(shí)驗(yàn)研究方案說(shuō)明
從污水水質(zhì)指標(biāo)可以看出，BOD5/CODcr=0.23<0.3，廢水的可生化性較難，采用常規(guī)的生化處理是難以達(dá)到色度排放標(biāo)準(zhǔn)的，首先必須先對(duì)污水進(jìn)行預(yù)處理，降低污水濃度，并提高污水的可生化性。
考慮到廢水色度較高，污水CODcr、BOD5濃度可能由有色有機(jī)污染物引起，如果降低污水的色度，污水的CODcr、BOD5濃度可能會(huì)得到相應(yīng)降低，所以，先對(duì)污水進(jìn)行脫色，然后對(duì)污水進(jìn)行混凝沉淀處理。
在實(shí)驗(yàn)中，選擇四種氧化劑(次氯酸鈉、過(guò)氧化氫、臭氧和氧)對(duì)廢水進(jìn)行脫色，通過(guò)初步的脫色實(shí)驗(yàn)研究，發(fā)現(xiàn)脫色效果較好的是次氯酸鈉和過(guò)氧化氫，而臭氧和氧脫色效果較差，故本次脫色實(shí)驗(yàn)選用次氯酸鈉和過(guò)氧化氫作為脫色氧化劑，對(duì)其進(jìn)行詳細(xì)的實(shí)驗(yàn)研究。
在混凝沉淀實(shí)驗(yàn)研究中，考慮到價(jià)格和操作方便，選用的混凝劑有：聚合氯化鋁PAC、硫酸鋁AS、硫酸鐵FS、聚丙烯酰胺PAM。通過(guò)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，確定出適用于該類(lèi)廢水處理的最佳混凝劑。
3.實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果及分析
3.1脫色實(shí)驗(yàn)研究
3.1.1次氯酸鈉脫色
取香料廢水100ml，分別投加不同體積的次氯酸鈉溶液，并不斷攪拌，在氧化反應(yīng)20分鐘后，測(cè)定廢水的色度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示：
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圖1 次氯酸鈉脫色實(shí)驗(yàn)結(jié)果曲線圖
從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，采用次氯酸鈉作為氧化劑脫色時(shí)，剛開(kāi)始時(shí)色度下降較快，曲線坡度較大，當(dāng)投加量為10毫升時(shí)，色度從2000降至400，去除率達(dá)到80%，以后隨著投加量的逐漸增大，曲線變得比較平緩，色度下降較慢，例如當(dāng)投加量從50毫升增至60毫升時(shí)，色度變化不明顯，由85.7降至85，這說(shuō)明對(duì)于100ml原廢水來(lái)講，投加50ml次氯酸鈉脫色效果最好，以后再投加次氯酸鈉色度下降不明顯。因此，次氯酸鈉的最佳投加量是100ml原水投加50ml，色度降至85左右，其去除率為95.8%。
同時(shí)，對(duì)污水濃度進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果表明CODcr濃度由88100mg/L降至33500mg/L，去除率為61.98%；BOD5濃度由22100mg/L降至11600mg/L，去除率為47.51%。經(jīng)次氯酸鈉脫色后BOD5/CODcr=0.35>0.30，與脫色前的BOD5/CODcr=0.23相比較，這說(shuō)明廢水的可生化性有所提高。
3.1.2過(guò)氧化氫脫色
取香料廢水100ml，分別投加不同體積的過(guò)氧化氫溶液，并不斷攪拌，在氧化反應(yīng)30分鐘后，測(cè)定廢水的色度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示：
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圖2 過(guò)氧化氫脫色實(shí)驗(yàn)結(jié)果曲線圖
從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，當(dāng)采用過(guò)氧化氫作為氧化劑進(jìn)行脫色時(shí)，實(shí)驗(yàn)曲線坡度較小，隨著過(guò)氧化氫投加量的增大，廢水的色度逐漸下降，當(dāng)投加量大于50ml時(shí)，廢水的色度下降不是很明顯，曲線變得比較平滑。此時(shí)污水色度降至200左右，其去除率為90%。
同時(shí)，對(duì)污水濃度進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果表明CODcr濃度由88100mg/L降至27000mg/L，去除率為69.35%；BOD5濃度由22100mg/L降至16200mg/L，去除率為26.70%。經(jīng)過(guò)氧化氫脫色后BOD5/CODcr=0.60>0.30，與脫色前的BOD5/CODcr=0.23相比，說(shuō)明廢水的可生化性大大提高。
通過(guò)次氯酸鈉和過(guò)氧化氫二種氧化劑的脫色實(shí)驗(yàn)研究，從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，次氯酸鈉作為脫色氧化劑，色度去除效果最好。同時(shí)，經(jīng)二種氧化劑脫色后，廢水的可生性都有所提高，尤其是過(guò)氧化氫脫色后，BOD5/CODcr比值由0.23提高至0.6，廢水的可生化性大大提高。
3.2混凝沉淀實(shí)驗(yàn)
3.2.1混凝沉淀最佳pH實(shí)驗(yàn)
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圖3 pH值與CODcr去除率的關(guān)系曲線
對(duì)經(jīng)次氯酸鈉和過(guò)氧化氫脫色后的廢水進(jìn)行混凝試驗(yàn)，由于pH值對(duì)混凝效果影響較大，因此先進(jìn)行pH優(yōu)化試驗(yàn)。本試驗(yàn)選用的混凝劑為聚合氯化鋁PAC、硫酸鋁AS、硫酸鐵FS、聚丙烯酰胺PAM，調(diào)節(jié)次氯酸鈉脫色后的廢水pH在5～10，加入等量不同的混凝劑，測(cè)定上清液CODcr，試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。
從圖4中可以看出，三種混凝劑在pH為8～10時(shí)混凝效果最好，其中聚合氯化鋁PAC最佳pH在9～10，而硫酸鋁為8～9，硫酸鐵為7～9。
3.2.2混凝劑的選擇和最佳投藥量的確定
。1.）原污水的混凝沉淀
利用三種混凝劑聚合氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鐵對(duì)原污水進(jìn)行了混凝沉淀實(shí)驗(yàn)研究，由于污水的pH為8～9，在混凝沉淀的最優(yōu)pH范圍內(nèi)，故不用單獨(dú)進(jìn)行pH值調(diào)節(jié)。
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圖4 原污水中不同混凝劑加藥量與CODcr去除率的關(guān)系曲線
在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)當(dāng)原污水中投加聚合氯化鋁時(shí)，在污水中會(huì)立即產(chǎn)生泡沫懸浮狀物質(zhì)，每100ml污水加入15ml聚合氯化鋁溶液時(shí)(Al2O3質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10%)幾乎全部生成泡沫懸浮狀物質(zhì)，只剩有極少量的污水，而且這種生成物在電爐上會(huì)燒結(jié)為顆粒狀物質(zhì)。硫酸鋁和硫酸鐵的混凝沉淀效果如圖4所示。
從圖中可以看出，在原污水中投加的各種混凝劑中，硫酸鋁混凝沉淀效果最好，在投藥量為4g/L時(shí)，CODcr去除率可達(dá)到62.5%，這時(shí)污水CODcr濃度由88100mg/L降低至33003mg/L，但這時(shí)的污水色度仍然比較高。硫酸鐵的混凝效果較差，CODcr去除率只有50%左右。
。2.）脫色后污水的混凝沉淀
在經(jīng)次氯酸鈉脫色后的污水中，在各混凝劑最佳pH條件下投加不等量混凝劑，測(cè)定污水的CODcr濃度，實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖5所示。
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圖5 脫色污水中混凝劑加藥量與CODcr去除率的關(guān)系
從圖5可以看出，硫酸鐵效果最差，平均去除率僅為35%左右，且污染絮體顆粒較小，不易沉淀分離；聚合氯化鋁效果最好，污水CODcr濃度由33500mg/L降低至17420mg/L，去除率為48%，BOD5濃度降低至7719mg/L，其去除率為33.46%，并且在混凝過(guò)程中產(chǎn)生的絮體顆粒大，固液分離較快。因此，在脫色后的污水中首選聚合氯化鋁作為混凝劑，最佳投藥量為3～5g/L。
另外，在試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)脫色后廢水中如果含有多余的次氯酸鈉，投加聚合氯化鋁后，次氯酸鈉會(huì)和聚合氯化鋁形成晶體狀沉淀，這樣會(huì)影響到混凝效果，因此，在對(duì)廢水進(jìn)行脫色時(shí)，一定要控制好次氯酸鈉溶液的用量，不要有多余次氯酸鈉(氯離子)存在于廢水中。
4.結(jié)論
1.在次氯酸鈉和過(guò)氧化氫中，次氯酸鈉的脫色效果最好，色度去除率為95.8%，可使香料廢水的色度由原來(lái)的2000降至85，該色度值與污水排放標(biāo)準(zhǔn)中的色度值相差很近。同時(shí)，污水的可生化性較脫色前有所提高。過(guò)氧化氫的脫色效果盡管沒(méi)有次氯酸鈉好，但經(jīng)過(guò)氧化氫脫色后的廢水可生化性大大提高，BOD5/CODcr比值可以達(dá)到0.6。
2.聚合氯化鋁、硫酸鋁和硫酸鐵三種混凝劑在pH為8～10時(shí)混凝效果最好，其中聚合氯化鋁PAC最佳pH在9～10，而硫酸鋁為8～9，硫酸鐵為7～9。
3.對(duì)次氯酸鈉脫色后的污水進(jìn)行混凝沉淀實(shí)驗(yàn)研究，結(jié)果表明在三種混凝劑中，混凝效果最差的是硫酸鐵，平均去除率僅為35%左右，且污染絮體顆粒較小，不易沉淀分離；聚合氯化鋁效果最好，去除率可以達(dá)到48%，并且混凝過(guò)程中產(chǎn)生的絮體顆粒大，固液分離較快。因此，在次氯酸鈉脫色后的污水中首選聚合氯化鋁作為混凝劑。
在次氯酸鈉脫色后的污水中應(yīng)用聚合氯化鋁進(jìn)行混凝沉淀時(shí)，污水中多余的氯離子會(huì)起到干擾作用，影響到污水沉淀效果。而氯離子對(duì)硫酸鋁混凝劑則沒(méi)有這種干擾作用。因此，在應(yīng)用聚合氯化鋁作為混凝劑時(shí)，必須嚴(yán)格控制污水脫色時(shí)次氯酸鈉的投加量。
4.香料廢水經(jīng)次氯酸鈉脫色和混凝沉淀之后，CODcr濃度降低為17420mg/L，BOD5濃度降低至7719mg/L，CODcr和BOD5的去除率分別達(dá)到80.23%和65.07%。盡管經(jīng)脫色和混凝沉淀處理之后的廢水濃度仍然較高，但廢水的可生化性大大提高，由原來(lái)的0.23提高至0.44，這為污水的后續(xù)生物處理創(chuàng)造了條件。
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