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煉油廠循環(huán)水水質(zhì)改進研究

更新時間:2008-01-21 10:11 來源: 作者: 閱讀:2662 網(wǎng)友評論0

1、循環(huán)水系統(tǒng)存在問題及原因

  某煉油廠循環(huán)水場處理水量約1500 t/h,供應(yīng)全廠各個裝置30多臺水冷器使用。

  從1998年開工以來,由于用劑不當(dāng),1999年煉油廠的水冷器泄漏突然加劇,到年底共泄漏了1臺,2000年有2臺次泄漏,2001年有3臺次泄漏。從2 000年大檢修期間水冷器鑒定情況看,系統(tǒng)中有相當(dāng)一部分水冷器管束堵死,腐蝕相當(dāng)嚴重,油泥較重。匯總所鑒定水冷器的垢樣成份分析值可看出:Fe2O3550℃有機物含量偏大,說明冷卻器鐵銹、油泥較重,其主要原因是系統(tǒng)泄漏嚴重所致。頻繁的物料泄漏,使得系統(tǒng)水質(zhì)和設(shè)備的嚴重污染,造成了系統(tǒng)中菌藻的大量繁殖,粘泥滋生,設(shè)備嚴重腐蝕,粘泥油污堵塞水冷器管束,為了處理物料泄漏,置換了大量的新水和排掉了大量的藥劑,系統(tǒng)長期降低濃縮倍數(shù)運行,形成了循環(huán)水系統(tǒng)的惡性循環(huán)。

  造成循環(huán)水系統(tǒng)被動局面的主要原因有:①是緩蝕阻垢劑配方的阻垢緩蝕效果差,抗沖擊和污染能力差;②是殺菌劑已產(chǎn)生了抗藥性,殺菌效果差,同時殺菌方法也不當(dāng);③是水冷器工藝存在缺陷,導(dǎo)致循環(huán)水流速低、溫度超標(biāo);④是水冷器物料泄漏后處理方法不當(dāng);⑥是管理不到位。

2、循環(huán)水水質(zhì)改進措施

2.1 緩蝕阻垢劑的評選

  根據(jù)煉油廠補充水狀況及水質(zhì)類型的判斷,確定使用以膦羧酸,膦酸鹽,AMPS共聚物,鋅鹽為主組成的復(fù)合緩蝕阻垢劑配方,經(jīng)過多次復(fù)配,多次鑒定,也和市場上的藥劑對比,最后篩選了兩種新配方用于循環(huán)水系統(tǒng)。在使用之前,我們對這兩種新配方GF-4和市場上的緩蝕阻垢劑進行了試驗,同時與舊配方進行對比。試驗方法按中國石油化工總公司冷卻水分析和試驗方法。

2.1.1 靜態(tài)試驗

 

 1 靜態(tài)試驗數(shù)據(jù)

藥 劑 市劑 GF-4 原用市劑
碳酸鈣阻垢率(%) 91.57 92.12 73.82
磷酸鈣阻垢率(%) 35.9 36.1 25.8
旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕速率(mm/a) 0.017 0.021 0.064
注:藥劑投加濃度為60 mg/L。

2.1.2 動態(tài)模擬試驗

 2 動態(tài)模擬試驗數(shù)據(jù)

藥 劑 水質(zhì)條件 藥劑濃度(mg/L) 試驗天數(shù) 濃縮倍數(shù) 腐蝕速率 (mm/a) 粘附速率(mcm)
GF-4 正常水質(zhì) 60 15 4.5-5.5 0.029 4.32
苛刻水質(zhì) 0.07 8.3
市場緩蝕阻垢劑 正常水質(zhì) 60 15 4.5-5.5 0.032 4.18
苛刻水質(zhì) 0.067 9.52
控制指標(biāo) 腐蝕速率:很好0-0.037 mm/a,好0.037-0.070 mm/a,可以允許0.070-0.093 mm/a;
粘附速率:很好0-10 mcm,好10-20 mcm,可以允許20-30 mcm。
注:試驗水質(zhì):①正常水質(zhì)為-水源新水; ②苛刻水質(zhì)為-水源新水補油50mg/L,總鐵1.5mg/L。

2.1.3 工業(yè)放大試驗

 

3 兩種藥劑工業(yè)放大試驗結(jié)果

藥  劑                  GF-4
系統(tǒng)名稱                  北線
時  間 腐蝕速率mm/a 粘附速率mcm
Nov-01 0.082 8.72
Dec-01 0.098 8.37
2002-1~2 0.091 6.28
Mar-02 0.089 13.84
Apr-02 0.05 8.24
May-02 0.006 5.05
Oct-02 0.033 2.9
Nov-02 0.002 0.56
平均值 0.056 6.74
注:ZJ-720ZJ-014投加濃度均為60mg/l。

  由表23數(shù)據(jù)可得到如下結(jié)論:

 ?。?/span>1GF-4緩蝕性能較強,試管和掛片表面清潔,無點蝕和銹蝕,腐蝕速度在正常水質(zhì)條件下達到很好級別,在苛刻水質(zhì)條件下達到好級別。

  (2GF-4具有優(yōu)異的阻垢性能,在濃縮倍數(shù)為4.5-5.5的條件下,其粘附速率在正常水質(zhì)和苛刻水質(zhì)條件下均達到很好級別。

 ?。?/span>3GF-4具有較強的抗水質(zhì)污染能力,在苛刻水質(zhì)條件下仍可以控制腐蝕和結(jié)垢。

  結(jié)論:

  (1GF-4緩蝕阻垢劑在我廠運用近一年來,各項運行指標(biāo)和監(jiān)測數(shù)據(jù)均達到并優(yōu)于國標(biāo)GBJ5096、中石化總公司生產(chǎn)部有關(guān)規(guī)定的要求。2002年大修期間,設(shè)備鑒定檢查,水相管束及封頭均無明顯的銹蝕、污垢發(fā)生,檢查的水冷器狀況明顯優(yōu)于國內(nèi)同類裝置同期檢修水平。

 ?。?/span>2GF-4緩蝕阻垢劑在較惡劣條件下仍具有較好的緩蝕阻垢性能,使用這兩種藥劑處理后的水所形成的污垢極其疏松,這樣既不影響傳熱,而且便于清洗。

2.2 殺菌劑的優(yōu)選

  近幾年來隨著循環(huán)水濃縮倍數(shù)的提高,細菌抗藥性問題,已使用非氧化性殺菌劑殺菌效率大為降低,系統(tǒng)因微生物繁殖而形成的粘泥故障越來越突出,為此我們開展了殺菌劑優(yōu)選工作。

    我們通過對國內(nèi)外殺菌劑進展情況調(diào)研,掌握了非氧化性殺菌劑的最新動態(tài),然后索取到國內(nèi)最有代表性的幾個非氧化性殺菌劑樣品,經(jīng)過幾十輪非氧化性殺菌劑靜態(tài)殺菌試驗,確定使用異噻唑啉酮進行復(fù)配和1227非氧化性殺菌劑,這兩種非氧化性殺菌劑比較適合我廠循環(huán)水水質(zhì)。經(jīng)過協(xié)商,確定使用異噻唑啉酮進行復(fù)配和1227非氧化性殺菌劑。

    我們推薦的殺菌方案為氧化性殺菌劑和非氧化性殺菌劑交替使用。

    ① 非氧化性殺菌劑殺菌方案:非氧化性殺菌劑每月投加一次,每次投加100mg/L,進行24小時后再排污或投加氧化性殺菌劑,兩種藥劑交替使用。

    ② 氧化性殺菌劑殺菌方案:根據(jù)循環(huán)水場條件和現(xiàn)場試驗確定一循投加氧化性殺菌劑,冬季每日一次,夏季每日兩次,均控制余氯量達到0.5-1.0mg/l。

  此套殺菌方案經(jīng)過一年多的運行,煉油廠四套循環(huán)水系統(tǒng)異氧菌總數(shù),鐵細菌,硫酸鹽還原菌均能控制在規(guī)定的指標(biāo)內(nèi),宏觀檢查涼水塔塔壁上干干凈凈,連一點藻類也沒有長,生物粘泥指標(biāo)也一直合格,收到了較好的效果。

2.3 水冷器工藝改進

  在工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計規(guī)范規(guī)定,工藝換熱設(shè)備的冷卻水側(cè)設(shè)計應(yīng)符合下列要求:a、管程冷卻水流速宜為1m/s,不應(yīng)小于0.5m/s,殼程流速不應(yīng)小于0.3m/sb、出口溫度不宜高于50 ℃;總公司工業(yè)水管理制度中規(guī)定,水冷器的熱介質(zhì)溫度大于150℃時,應(yīng)先進行熱量回收,再用循環(huán)水冷卻。

  但煉廠實際生產(chǎn)中存在有許多不符合規(guī)定的設(shè)計和操作。這些違規(guī)的設(shè)計和操作會直接影響水冷器緩蝕和阻垢效果,對水冷器構(gòu)成了潛在的危害,其泄漏機率遠遠大于其他水冷器。

  針對這些違規(guī)的設(shè)計和操作,我們進行了水冷器工藝改進,主要包括以下幾個方面:

  (1)對流速嚴重偏低的水冷器進行系統(tǒng)管線改造,增大水冷器配管管徑。

  如把二套2臺堵塞嚴重的水冷器,都存在進出口管線太細,水量不足,流速太小的問題。大修期間將水冷器進出口線由φ50改為φ100。

  (2)改變流程提高水冷器冷卻水的流速。

  加強循環(huán)水壓力控制,保證供水壓力。對水走殼程的水冷器,在水冷器下部焊了一根排污管,定期用空氣攪拌后排污,防止殼程內(nèi)粘泥淤積,保持殼程內(nèi)干凈暢通。

2.4 物料泄漏處理方法的創(chuàng)新

  水冷器物料泄漏后,一般采用以下方法和步驟處理:①查清和切除漏油源;②停止加緩蝕阻垢劑和殺菌劑,以大排大補方式換水除油,直至換水合格;③加入除油清洗劑和粘泥剝離劑清洗;④清洗至終點,再大排大補方式換水,直至換水合格;⑤正常運行,開始正常投加緩蝕阻垢劑和殺菌劑。

  此方法換水量過大,因經(jīng)濟承受力的限制,一般停止加緩蝕阻垢劑和殺菌劑,這樣循環(huán)水的緩蝕、阻垢和殺菌滅藻效果受到巨大影響,循環(huán)水可出現(xiàn)一種所謂水質(zhì)穩(wěn)定空白期。顯然,這一時期對設(shè)備的損傷是極其嚴重的。因為此時水中防腐蝕能力很小,加之菌藻粘泥的影響更嚴重的是泄漏的油料粘附后與生物粘泥混染,腐蝕性更強,估計這個時期腐蝕性大約是水穩(wěn)劑投放的50100倍,導(dǎo)致水冷器會發(fā)生更嚴重的腐蝕,物料泄漏更頻繁,從而形成一種惡性循環(huán),對全廠水冷器的正常運行和壽命構(gòu)成嚴重威脅。

  經(jīng)過長期在實踐經(jīng)驗中摸索,我們改進了物料泄漏的處理方法,采用以下方法和步驟處理:①查清和切除漏油源;②加入除油清洗劑和粘泥剝離劑清洗;③清洗至終點,再采用慢慢置換水,置換水期間正常加緩蝕阻垢劑和殺菌劑。  

2.5 加強系統(tǒng)科學(xué)管理

  在搞好科研和監(jiān)測工作的同時,我們十分注意建立和完善循環(huán)冷卻水管理制度,基本形成了一套行之有效的科學(xué)的管理制度,諸如水質(zhì)異常優(yōu)先制、定期現(xiàn)場巡檢制、定期參加每月一次水質(zhì)例會、和嚴格把好系統(tǒng)清洗預(yù)膜檢驗質(zhì)量關(guān)等管理制度。

3、改進前后的效果對比

  循環(huán)水水質(zhì)改進后,最明顯的效果是水冷器物料泄漏頻次減少,濃縮倍數(shù)迅速提高,使煉油廠的節(jié)水工作上了一個新臺階。

4 改進前后各項技術(shù)指標(biāo)對比

項目 改進前(1999~ 2000年) 改進后(2002~ 2003年) 指標(biāo)
水冷器物料泄漏頻次 4 0  
水質(zhì)合格率% 89 99 ≥95
腐蝕速率(mm/a) 0.245 0.068 ≤0.100
粘附速率(mcm) 26.86 12.15 ≤20
濃縮倍數(shù) 1.5 3.01 ≥2.5

  2002年大修期間進行了水冷器鑒定,大部分水冷器水相管束及封頭無明顯的銹垢、油泥和粘泥,水冷器運行狀況明顯優(yōu)于2000年大修期間水冷器運行狀況,鑒定結(jié)果好。

4、經(jīng)濟效益

  通過循環(huán)水水質(zhì)改進,減少了水冷器物料泄漏,提高了循環(huán)水水質(zhì)合格率,降低了水冷器腐蝕和結(jié)垢,延長水冷器使用壽命,提高了全廠生產(chǎn)負荷,大大降低了能耗,保證了煉廠生產(chǎn)安穩(wěn)長滿優(yōu)運行。同時,通過提高循環(huán)水濃縮倍數(shù)減少了大量排污,降低了污水對環(huán)境造成的嚴重影響,其社會效益是不可估算的。緩蝕阻垢劑價格為5/kg,比市面上便宜了一半以上,且比市面上的還適合我公司水質(zhì)。

5、結(jié)論

  通過煉油廠循環(huán)水水質(zhì)改進研究的過程,我們掌握了煉油廠循環(huán)水處理的獨特規(guī)律,扭轉(zhuǎn)了前幾年煉油廠循環(huán)冷卻水處理的落后局面。證明了自配的緩蝕阻垢劑GF-4和復(fù)配殺菌劑更適合公司水質(zhì),使煉油廠循環(huán)水水質(zhì)得到根本好轉(zhuǎn)并逐漸形成了良性循環(huán)。

 

 

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