分級(jí)燃燒降低煤粉爐NOx排放的化學(xué)機(jī)理
煤燃燒對(duì)中國(guó)生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重的破壞,所釋放的SO2、CO2、NOx和粉塵量分別占到其總排放量的87%、71%、67%和60%。燃煤產(chǎn)生的環(huán)境污染嚴(yán)重制約了中國(guó)能源工業(yè)乃至整個(gè)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的更加快速發(fā)展。在這之中,電廠(chǎng)排出的氮氧化物(NOx)對(duì)人類(lèi)及整個(gè)生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重的危害。為此,國(guó)家環(huán)?偩钟1996年3月7日頒布了《火電廠(chǎng)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13223-96),明確規(guī)定了1997年1月1日起新、擴(kuò)、改建300 MW及以上火電機(jī)組中固態(tài)排渣煤粉爐NOx排放量不得超過(guò)650 mg/Nm3。
降低燃煤鍋爐NOx排放的燃燒技術(shù)包括采用低NOx燃燒器、爐內(nèi)低過(guò)量空氣系數(shù)運(yùn)行、組織沿爐膛高度和水平方向的空氣分級(jí)、燃料分級(jí)燃燒,及尾部煙氣再循環(huán)等技術(shù)。根據(jù)西安熱工研究院對(duì)中國(guó)21個(gè)電廠(chǎng)的51臺(tái)鍋爐NOx排放量的調(diào)查,采用空氣分級(jí)燃燒等傳統(tǒng)成熟技術(shù)后,鍋爐燃用煙煤、褐煤時(shí)基本可以達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),但燃用低揮發(fā)分的無(wú)煙煤、貧煤和劣質(zhì)煙煤時(shí)還遠(yuǎn)不能達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn),因此針對(duì)降低燃用無(wú)煙煤、貧煤和劣質(zhì)煙煤電站鍋爐NOx排放的各類(lèi)燃燒技術(shù)的深入研究就具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
燃料分級(jí)燃燒作為降低燃煤鍋爐NOx排放的最為有效的爐內(nèi)措施之一,在國(guó)外已經(jīng)在電站 鍋爐中成功應(yīng)用。如日本的Nakoso電廠(chǎng)采用燃料分級(jí)燃燒后,NOx排放量降為120 mg/Nm 3;在美國(guó)的示范工程也取得了令人滿(mǎn)意的結(jié)果,NOx的還原率為58%~77%。
1 燃料分級(jí)燃燒降低NOx的基本原理
NOx在遇到烴根CHi、未完全燃燒產(chǎn)物CO、C和未完全燃燒中間產(chǎn)物HCN基團(tuán)、NHi基團(tuán)時(shí), 會(huì)被還原為N2。這就是燃料分級(jí)燃燒降低NOx的基本原理。據(jù)此,將整個(gè)爐膛分為三個(gè)區(qū):主燃區(qū),再燃區(qū)與燃盡區(qū)。將占入爐總熱量80%~85%的燃料送入α>1的主燃區(qū),使燃料中的氮盡可能的轉(zhuǎn)化為NOx。其余占入爐總熱量15%~20%的燃料送入主燃區(qū)上部的再燃區(qū),在α<1的條件下形成還原性氣氛,使得在主燃區(qū)中生成的NOx在再燃區(qū)中被還原成氮分子,同時(shí)抑制新的NOx的生成,使NOx的排放濃度進(jìn)一步降低。借助在再燃區(qū)上方布置的“火上風(fēng)” 噴口形成的燃盡區(qū),使在再燃區(qū)的未完全燃燒產(chǎn)物得以燃盡。
2 燃料分級(jí)燃燒降低NOx的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理
國(guó)內(nèi)外眾多學(xué)者經(jīng)過(guò)多年的研究,對(duì)基元反應(yīng)的認(rèn)識(shí)取得了較大的進(jìn)展,但是總的來(lái)說(shuō)至今仍沒(méi)有達(dá)成相對(duì)統(tǒng)一的觀(guān)點(diǎn)。
大部分學(xué)者認(rèn)為,對(duì)于不同的再燃燃料,在還原性氣氛下生成的烴根CHi、焦炭和未完全燃 燒中間產(chǎn)物HCN基團(tuán),以下兩個(gè)主要反應(yīng)控制著燃料分級(jí)燃燒降低NOx排放的水平:
C,CH,CH2+NO→HCN+…(1)
HCN+O,OH→N2+…(2)
Thorne基于對(duì)一組163步基元反應(yīng)機(jī)理的敏感性分析指出,敏感系數(shù)最大的兩個(gè)反應(yīng)為:
H+O2→OH+O(3)
C,CH,CH2+NO→HCN+…(4)
并指出CH2對(duì)還原NO的反應(yīng)不是很重要。Chen和Ma的研究結(jié)果表明CH2與CH對(duì)NO的還原作用一樣重要。
Wendt則強(qiáng)調(diào)燃料分級(jí)降低NOx排放機(jī)理中,HCN是一種十分重要的中間產(chǎn)物,并認(rèn)為在富燃料情況下有以下反應(yīng):
CHi+NO→HCN+…(5)
然后HCN通過(guò)如下的反應(yīng)還原為N2:
HCN+O→NCO+H(6)
NCO+H→NH+CO(7)
NH+H→N+H2(8)
N+NO→N2+O(9)
在貧燃料情況下,烴根通過(guò)下式氧化為CO:
CHi+O→CO+H+…(10)
并進(jìn)一步指出反應(yīng)(5)和(10)具有相互競(jìng)爭(zhēng)性。
Wendt同時(shí)還認(rèn)為部分再燃燃料在還原性氣氛下的中間產(chǎn)物氨基也是還原主燃區(qū)內(nèi)已生成NOx的一個(gè)重要途徑:
NO+NHi→N2+…(11)
由此,再燃燃料在還原性氣氛下對(duì)主燃區(qū)煤粉燃燒生成的氮氧化物的還原反應(yīng)中,再燃燃料 中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物氰基、氨基和烴根等起到分解氮氧化物的作用。同一再燃燃料中烴類(lèi)物質(zhì)在燃料的貧富氣氛中起到完全不同的作用。實(shí)際應(yīng)用中應(yīng)使再燃區(qū)內(nèi)各處處于還原性氣氛,并盡量使烴根CHi與NO相接觸,避免CHi與O接觸,以保證燃料分級(jí)燃燒對(duì)降低NOx排放的效果。燃料分級(jí)燃燒降低NOx的機(jī)理仍需進(jìn)一步進(jìn)行研究。
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