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高品質環(huán)氧樹脂的廢水污染防治

更新時間:2009-05-15 10:09 來源: 作者: 閱讀:1069 網友評論0

環(huán)氧樹脂是一類重要的熱固性樹脂品種,由于其優(yōu)良的物理機械性能、電絕緣性能、耐化學腐蝕性能、耐熱及粘接性能,被廣泛應用于化工、輕工、水利、交通、機械、電子、家電、汽車及航天航空等工業(yè)領域,對國民經濟發(fā)展起著極其重要的作用。高品質環(huán)氧樹脂作為一種高純度低粘度的雙酚!型環(huán)氧樹脂,可滿足真空壓力浸漬、灌封及高性能復合材料的要求。環(huán)氧樹脂生產過程中存在高濃度廢水的污染一直是該行業(yè)突出的環(huán)境問題,已成為其進一步發(fā)展的障礙。

本文介紹的用高純度雙酚A(BPA)和環(huán)氧氯丙烷(ECH)等作為主要原料,選用高效催化劑,采用醚化、閉環(huán)和精制等步驟,經溶劑回收、水洗滌、蒸發(fā)脫水等工序,采用薄膜蒸發(fā)、旋液分離、超濾等先進工裝設備,制得高品質環(huán)氧樹脂生產新工藝,其技術路線在節(jié)約資金、能源較傳統(tǒng)工藝有所進步,最大限度地利用了原料物質,解決了鹽的回收利用問題,大幅度減少有機溶劑用量和含鹽廢水排放量,降低對環(huán)境的污染。本文針對其工藝過程以及吸收處理揮發(fā)性溶劑產生的高濃度有機廢水污染防治措施進行分析和論述。

1.反應原理簡介

高品質環(huán)氧樹脂的結構可用下式表示

2生產工藝過程簡介

擬建項目工藝流程主要由醚化、蒸發(fā)①、閉環(huán)、蒸發(fā)②、旋液分離、精制、蒸發(fā)③、旋液分離和超濾、水洗、蒸發(fā)④、包裝等工段組成。主要過程如下:

⑴BPA與ECH在催化劑作用下醚化反應后,經真空薄膜蒸發(fā)器蒸發(fā)、冷凍鹽水冷凝器回收ECH,尾氣采用水吸收塔吸收后排放,尾吸塔含ECH的廢水待集中處理。

⑵醚化后中間體氯醇醚在負壓條件下滴加復合堿液,在催化劑的作用下閉環(huán),反應過程中蒸出的含EDH的水經冷凝后作為廢水待集中處理,閉環(huán)產物經旋液分離器分離結晶NaCL,后送精制工段,分離出的鹽渣因含樹脂,送鹽處理工序處理。

⑶精制工序用甲苯作為溶劑,滴加復合堿液,反應完畢后過量堿用鹽酸中和。采用薄膜蒸發(fā)器蒸發(fā)提留、冷凍鹽水冷凝器回收甲苯,分離出的含甲苯廢水集中待處理。蒸發(fā)后大部分NaCL從樹脂液中結晶出來,通過旋液分離和超濾分離出鹽渣送鹽處理工序處理?;厥盏募妆阶鳛槿軇┧望}處理工序洗滌鹽渣。

⑷精制后的樹脂液經去離子水的兩次洗滌分離,除去樹脂中殘留的NaCL,甲苯、丙三醇、催化劑等雜質后,再蒸發(fā)脫除水份送到包裝工序。

⑸鹽處理:采用回收甲苯多次洗滌鹽渣,經自動真空離心機分離的鹽,再經真空耙式干燥機脫甲苯,得到符合氯堿工業(yè)要求的NaCL。洗滌后含樹脂的甲苯溶液返回精制工段。處理過程中產生的甲苯氣體用管道并入甲苯回收冷凝系統(tǒng)。

3廢水的污染與防治

3.1廢水污染源分析

根據工程分析,樹脂生產過程中產生的廢水,主要有工藝冷凝吸收廢水(包括含ECH廢水、含甲苯廢水)、樹脂洗滌廢水(含甲苯及其它有機物)、設備地坪沖洗水、生活污水以及循環(huán)冷卻水系統(tǒng)置換排水。與傳統(tǒng)工藝不同的是,工藝過程中產生的絕大部分氯化鈉被結晶分離出來,水中污染物主要為甲苯、ECH、丙三醇有機物、懸浮物及少量氯化鈉等。噸產品排放綜合廢水約為4m3。

3.2廢水處理方案

含甲苯廢水在靜置分離粗甲苯后經氣浮去除其中的懸浮有機物,送活性炭吸收塔吸收脫除甲苯后,與含ECH廢水經熱力水解后的出水匯集,用生活污水及設備、地坪沖洗水調配,經厭氧、好氧生物氧化后達標排放。具體流程可見圖1。

4廢水處理技術可行性分析

4.1含甲苯廢水的處理

根據甲苯在水中的溶解度小、靜置易分層的特點,采用靜置分層后分離的方法既可以回收粗甲苯,又可以降低廢水中的甲苯濃度。分離出粗甲苯經提餾可回收精甲苯;廢水中的甲苯濃度降至560-570mg/l,。由于高濃度甲苯廢水的可生化性較差,不易被生化降解,需采用活性炭吸附塔吸附脫除甲苯。甲苯脫除效率以9%:計,廢水中的甲苯濃度可降低到6mg/l,以下,送生化處理裝置處理。為保證活性炭吸附塔吸附效率,在廢水進吸附塔前加設一氣浮裝置,浮選去除廢水中的有機雜質和膠體物質。失去活性的含甲苯的活性炭,其主要元素成分為C、H、O;等,送鍋爐房摻入煤中燒掉,不會造成二次污染。

4.2含ECH廢水的處理

由于ECH為難生物降解的有毒化學物質,直接采用生化處理脫除率低。為保證生化處理裝置的處理效率,可利用ECH水解反應生成易生物降解的化學物質—丙三醇的化學反應原理,在堿性條件下,采用熱力水解法將ECH轉化為丙三醇,轉化率〉99%以上。廢水經中和后,再經厭氧生化、SBR處理裝置處理。

4.3生化處理工藝分析

4.3.1厭氧處理

由于廢水中的CODcr濃度較高,大于2000mg/l,且含有較高濃度的甘油物質,需經過厭氧生物處理使之降解。廢水中的甘油在微生物的作用下,先轉化為磷酸甘油醛S,然后再轉化成為丙酮酸,并進入丙酮酸代謝途徑,厭氧生化處理后的廢水再經SBR生化法進一步處理。

4.3.2SBR處理工藝分析

序批式間歇活性污泥法(簡稱SBR),是近年來應用日趨廣泛的一種污水生物處理新技術,作為一種廢水處理工藝,兼均化、初沉、生物降解等功能,無污泥回流系統(tǒng),具有如下優(yōu)點:①生化反應推動力大,效率高,可多池串聯或并聯組合,運行靈活;②集曝氣、沉淀、排水各種功能于一池,工藝簡潔,布置緊湊,能較大幅度降低能耗和減少占地面積;③污泥不易膨脹、泥齡長,沉降性能好,剩余污泥量少,僅為普通曝氣工藝的50%;④耐沖擊負荷,處理能力強,運行操作較為靈活,曝氣、沉淀時間可根據水質情況進行調整,保證了出水水質;⑤脫氮除磷效果明顯;⑥集厭氧(缺氧)和耗氧兩類特征各異的微生物于一體,裝置結構簡單、造價低,設備費、運行管理費用低。4.4廢水處理預期效果(見表1、表2)

4.5.1膜技術的利用

含甘油廢水可用反滲透膜技術處理,使用較多的是醋酸纖維素膜。用不對稱的醋酸丁酯纖維素及醋酸纖維素反滲透管狀膜,可以從石化廢水中分出甘油,在4.2-5.6MPa壓力下操作,其選擇性最好;采用多級反滲透裝置,并以對流湍流式進水,則可回收31%以上的甘油,從水中除去92%以上的無機鹽,出水再用生化法處理。

4.5.2化學氧化法

含甘油廢水可用臭氧處理,其氧化產物均可被生化氧化。在紫外光照的催化下,可加速臭氧氧化反應的進行,甘油的分解速率能得到大大的增加。

5結語

由于環(huán)氧樹脂生產工藝不同,其廢水處理的難易程度不同,目前國內針對各類環(huán)氧樹脂廢水的治理尚無成熟的技術。本文針對新工藝的廢水治理措施及替代方案,通過文獻資料的類比和理論上進行分析,其處理技術是可行的。由于工藝過程中產生的氯化鈉通過旋液分離,廢水中含鹽量低,有利于廢水的生化處理,具體運行參數需在實際操作中進一步驗證,在設計階段針對高品質環(huán)氧樹脂廢水污染物的特性,通過試驗可找到合適的污水處理運行參數,確保廢水的達標排放。

 

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